自燃固体类别主要包括那些化学活性较高、燃点较低的物质，如黄磷、磷化氢、铝粉等。
这些物质在特定的环境条件下，如潮湿、高温、包装疏松、结构多孔或与助燃剂、催化剂接触时，即使数量很小，也能在与空气接触后5分钟内着火。此外，易燃固体也分为一级和二级，根据燃点的高低进行划分。这些物质一旦遇到火源、热源或摩擦、撞击等情况，容易引发强烈、连续的燃烧或爆炸。
按其燃点与易燃性可分两级。
1、一级易燃固体燃点低、极易燃烧和爆炸，对火源、摩擦极敏感，有的遇氧化性酸可燃烧爆炸，或在燃烧时放出大量有毒气体。按其组成可分三类：
(1)红磷与含磷化合物，如三硫化四磷、五硫化二磷等。
(2)硝基化合物，如二硝基苯，二硝基萘、硝酸纤维素(硝化棉，含氮量低于12、5％)等。亚硝基化合物，如亚硝基苯酚，H发孔剂等。此类化合物在燃烧时可引起爆炸，产生有害气体，灭火时要防中毒。
(3)其它，如氨基化钠、重氮氨基苯，闪光粉等。
2、二级易燃固体
燃烧性能较一级易燃固体差，但也易燃，且可释出有毒气体，按其组成可分四类：
（1）硝基化合物，如二硝基丙烷、二硝基氨基苯酚、二硝基联苯、三硝基芴酮、含硝酸纤维素的制品(赛璐珞等)等。亚硝基化合物，如二亚硝基间苯二酚。此类化合物，灭火时要防中毒。有的物质在燃烧时会爆炸，应予注意。
(2)易燃金属粉末，如镁粉、铝粉、钍粉、锆粉、锰粉等。此类化合物易于形成爆炸性粉尘。着火时先用石棉毡(或砂土)覆盖，再用水扑救。
(3)萘及其类似物，如荼、甲基萘、均四甲苯、莰烯、樟脑、荼二甲酸酐等。此类化合物容易升华，蒸汽较空气重，燃烧危险性大。
(4)其它，如硫磺、聚甲醛、苯磺酰阱、偶氮二异丁腈、氨基胍重碳酸盐、氨基化锂等。
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